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目前，閥控式鉛酸蓄電池在電力操作電源、通信電源中廣泛使用，由于閥控式鉛酸蓄電池結構的特殊性，在運行中可靠地檢測蓄電池的性能，并有針對性地對蓄電池進行維護變得困難但又很迫切。從電源系統(tǒng)運行的高可靠性要求，各類薔電池監(jiān)測系統(tǒng)也在廣泛使用。但不同的測試模式對蓄電池的性能狀況反映也不一樣，多年的研究和運用表明，內(nèi)阻檢測是目前最為可靠的測試方式之一，而蓄電池的不同失效模式對內(nèi)阻的反映情況也不一樣，了解蓄電池的內(nèi)阻和各種失效模式的關系，合理地分析閥控式鉛酸蓄電池的內(nèi)阻數(shù)據(jù)，有利于更好地對蓄電池進行檢測和維護。近年來，由于原材料的漲價，國內(nèi)很多閥控式鉛酸蓄電池廠家采用了很多新的生產(chǎn)工藝，由此而來對新工藝蓄電池內(nèi)阻數(shù)據(jù)分析也發(fā)生了新的變化。合理地選擇此類蓄電池內(nèi)阻數(shù)據(jù)基準，對判斷閥控式鉛酸蓄電池性能有很大的幫助；合理地運用內(nèi)阻數(shù)據(jù)維護蓄電池，對延長蓄電池的使用壽命有很大的作用，為獲得最大的安全效益和經(jīng)濟效益有著很重要的意義。 1 常見的蓄電池失效模式 對于閥控式鉛酸電池，通常的性能變壞原因有：電池失水、極板群的腐蝕、活性物質的脫落、深放電引起的鈍化和深度放電后的恢復等，以下是幾種性能變壞的情況。 1.1 電池失水 鉛酸蓄電池失水會導致電解液比重增高或電池正極柵板的腐蝕，使電池的活性物質減少，從而使電池的容量降低而失效。 閥控式鉛酸蓄電池充電后期，正極釋放的氧氣與負極接觸，發(fā)生反應，重新生成水，即 使負極由于氧氣的作用處于欠充電狀態(tài)，因而不產(chǎn)牛氫氣。這種正極的氧氣被負極鉛吸收，再進一步化合成水的過程，即所謂陰極吸收。 在上述陰極吸收過程中，由于產(chǎn)生的水在密封情況下不能溢出，因此閥控式密封鉛酸蓄電池可免除補加水維護，這也是閥控式密封鉛酸蓄電池稱為免維護電池的由來。但在充電過程中，當充電電壓超過2．35V／單體時就有可能使氣體逸出。因為此時電池體內(nèi)短時間產(chǎn)生了大量氣體來不及被負極吸收，壓力超過某個值時，便開始通過單向排氣閥排氣，排出的氣體雖然經(jīng)過濾酸墊濾掉了酸霧，但必竟使電池損失了氣體，也等于失水，所以閥控式密封鉛酸蓄電池對充電電壓的要求是非常嚴格的，絕對不能過充電。 1．2 負極板硫酸化 電池負極柵板的主要活性物質是海棉狀鉛，電池充電時負極柵板發(fā)生如下化學反應 放電過程發(fā)生的化學反應是這一反應的逆反應，當閥控式密封鉛酸蓄電池的荷電不足時，在電池的正負極柵板上就有PbSO4存在，PbSO4長期存在會失去活性，不能再參與化學反應，這一現(xiàn)象稱為活性物質的硫酸化，為防止硫酸化的形成，電池必須經(jīng)常保持在充足電的狀態(tài)，蓄電池絕對不能過放。 1．3 正極板腐蝕 由于電池失水，造成電解液比重增高，過強的電解液酸性加劇正極板腐蝕，防止極板腐蝕必須注意防止電池失水現(xiàn)象發(fā)生。 1．4 熱失控 熱失控是指蓄電池在恒壓充電時，充電電流和電池溫度發(fā)生一種累積性的增強作用，并逐步損壞蓄電池。造成熱失控的根本原岡是浮充電壓過高。 一般情況下，浮充電壓定為2.23～2.25V/單體(25℃)比較合適。如果不按此浮充范圍工作，而是采用2．35V／單體(25℃)，則連續(xù)充電4個月就可能出現(xiàn)熱失控；或者采用230V/單體(25℃)，連續(xù)充電6～8個月就可能出現(xiàn)熱失控；如果是采用2．28V／單體(25℃)，則連續(xù)12～18個月就會出現(xiàn)嚴重的容量下降，進而導致熱失控。熱失控的直接后果是蓄電池的外殼鼓包、漏氣，電池容量下降，最后失效。 2 閥控鉛酸蓄電池內(nèi)阻模型研究 阻抗分析是電化學研究中的常用方法，是電池件能研究和產(chǎn)品設汁的必要手段。 圖1所示為常用的鉛酸電池阻抗的等效電路。 文獻研究中將Warburg阻抗表示為一個電阻和電容串聯(lián)組成的阻抗ZW。 式中：λ為Warburg系數(shù)，表示反應物和生成物的擴散性質特性； ω為角頻率。 電池的阻抗包括歐姆電阻和正負極阻抗，即 電池阻抗是一個復阻抗，在其它條件不變的情況下，與測試頻率有關。 通常情況的內(nèi)阻星指某一固定頻率下的內(nèi)阻值，對于一般的VRLA蓄電池，多數(shù)采用低于100 Hz的頻率．在實際使用中常把復阻抗的模稱為內(nèi)阻。 2．1 內(nèi)阻在線測量方法 備用場合使用的VRLA電池一般容量很大，在幾十到數(shù)千安時，電池的內(nèi)阻值很小。由于阻值低，電池正負極輸出感應的電壓幅值很小，尤其是在線測量時電池端存在充電紋波和負載變動時的動態(tài)變化，要準確測量內(nèi)阻是有一定難度的。常見的內(nèi)阻測試方法有以下幾種。 2.1.1 直流方法 直流方法是在電池組兩端接入放電負載，根據(jù)在不同電流(I1、I2)下的電壓變化(U1一U2)來計算內(nèi)阻值，見圖2所示。常采用式(3)計算。 由于內(nèi)阻值很小，在一定電流下的電壓變化幅值相對較小，給準確測量帶來困難，由于放電過程電壓的變化，需要選擇穩(wěn)定區(qū)域計算電壓變化幅值。實際測最中，苴流方法所得數(shù)據(jù)的重復性較差，準確度很難達到10％以上。 2．1．2 交流方法 交流方法相對直流法要簡單。 當使用受控電流時，△I=Imaxsinωt，產(chǎn)生的電壓響應為 即阻抗是與頻率有關的復阻抗，其相角為φ，而其模|Z|=Vmax/Imax。 從理論上講，向電池饋人一個交流電流信號，測量由此信號產(chǎn)生的電壓變化即可測得電池的內(nèi)阻。即 式中：Vav為檢測到交流信號的平均值； Iav為饋入交流信號的平均值 在實際使用中，由于饋入信號的幅值有限，電池的內(nèi)阻在微歐或毫歐級，因此，產(chǎn)生的電壓變化幅值也在微伏級，信號容易受到干擾。尤其是在線測量時，受到的影響更大，采用基于數(shù)字濾波器的內(nèi)阻測量技術和同步檢波方法可以克服外界干擾，獲得比較穩(wěn)定的內(nèi)阻數(shù)據(jù)。 2．2 不同測量方法對內(nèi)阻值的影響 由于測量方法的不同，蓄電池內(nèi)阻數(shù)值有較大的差異。因此，在研究內(nèi)阻變化時需要在同一方法下進行測量。 2.3 不同充電狀態(tài)對內(nèi)阻值的影響 蓄電池處于不同的狀態(tài)．其內(nèi)阻值也有很大的差異。放電容量達到80％后，內(nèi)阻急劇上升。轉入充電后，內(nèi)阻很快恢復到正常數(shù)值。 2．4 不同的失效模式對內(nèi)阻值的影響 蓄電池的不同失效模式反映在內(nèi)阻變化的幅值并不一樣。 圖3是不同劣化模式下的電池放電曲線。與一般的腐蝕模式對比可以發(fā)現(xiàn)：同樣的歐姆內(nèi)阻變化幅度，失水模式能提供的輸出容量比腐蝕模式的要低。 另外的電池劣化模式也從不同的角度影響電池的內(nèi)阻，除腐蝕和失水外，活性物質的不同結晶狀態(tài)也影響輸出容量和內(nèi)阻。 對處于正常浮充電壓一定時間后的電池，可以認為是在完全充電狀態(tài)。 溫度對電池內(nèi)阻影響甚微，低溫有些影響。在運行條件較好的場合，可以不考慮溫度的影響。 目前國內(nèi)還沒有相關的標準對蓄電池內(nèi)阻數(shù)據(jù)進行解釋說明，只有IEEE Std 1188—1996中對內(nèi)阻測最和數(shù)據(jù)分析作了簡單的說明，IEEE Std1188一1996指出：內(nèi)阻受包括物理連接、電解液離子導電性和電極表而的活性物質的活性三方面因素的影響，內(nèi)阻值與所采用的儀器和測量方法有關，內(nèi)阻的變化可以當作電池性能或者說容量變化的指示。明顯的內(nèi)阻變化表明蓄電池有大的性能改變，超過30％的變化即可認為明顯，但這個變化幅度可能跟不同廠家的電池有關。 3 現(xiàn)場測量與數(shù)據(jù)分析 為了獲得可靠數(shù)據(jù)，我們對裝備有動力環(huán)境集中監(jiān)控系統(tǒng)的50組通訊電源的蓄電池進行了測試，其中采用改進工藝的蓄電池有32組，投入運行的時間從2001年8月到2005年lO月，其余的蓄電池為1997年到2000年的老電池，測試的蓄電池均為國產(chǎn)品牌的且廣泛使用的型號，所測試的蓄電池生產(chǎn)廠家有3家，本次測試的蓄電池均按重量區(qū)分蓄電池的工藝，按廠家的說明書，近些年生產(chǎn)的蓄電池重量均明顯小于2001年前相同容量的蓄電池的重量，我們以重量作為區(qū)分蓄電池工藝的方法。 內(nèi)阻測試設備使用增強型的BM6500蓄電池監(jiān)測系統(tǒng)，BM6500采用了交流法的內(nèi)阻測試系統(tǒng)，增強型的內(nèi)阻測試精度為2％。 現(xiàn)場測試的一組數(shù)據(jù)如表1所列。 蓄電池型號：采用新工藝的GFMGl000AH。 投入運行日期：2002年1月。 內(nèi)阻變化率的基準值為2003年5月的測試值。 浮充電壓最大動態(tài)誤差為2．340(No．1)-2．219(No．15)=0．121V，大于YD/T799—1996規(guī)定最高及最低電壓值偏差為50mV，從浮充電壓可以知道本組蓄電池的性能并不理想，內(nèi)阻最大變化率為25.9％(No．12)。 圖4所示為動力環(huán)境集中監(jiān)控軟件中記錄的前20分鐘放電曲線，放電電流286A。 本次測試的所有蓄電池性能分析結果如表2和表3所列。 通過分析發(fā)現(xiàn)，在蓄電池劣化時，采用新工藝的蓄電池內(nèi)阻值明顯小于采用老工藝的蓄電池，對于新工藝的蓄電池內(nèi)阻預警值應更為嚴謹。 4 結語 內(nèi)阻與SOH(State of Health)的關系分析的結論如下。 (1)不能直接用內(nèi)阻數(shù)據(jù)來計算SOH(State of Health)，而且建立標準亦很困難。內(nèi)阻不能同容量進行量化表達，只是性能的反映； (2)SOC(State of Charge)和SOH(State of Health)無疑影響電池內(nèi)阻，劣化的蓄電池內(nèi)阻都有很大的變化； (3)大容量電池的歐姆內(nèi)阻很小。其變化幅度就更小，需要相當精度的測試手段； (4)部分電池的內(nèi)阻變化明顯，但此時的電池容量仍可能保持在良好水平； (5)劣化嚴重的電池其內(nèi)阻變化數(shù)伉將超過某范圍； (6)蓄電池的監(jiān)測應是對蓄電池的運行參數(shù)、內(nèi)阻變化、電壓監(jiān)測等的綜合參數(shù)監(jiān)測，對內(nèi)阻的變化率的監(jiān)測是很有意義的； (7)新工藝蓄電池的性能、壽命明顯低于老的蓄電池，更需要嚴格監(jiān)測其運行參數(shù)，定期的核對性放電不可缺少。（張慶福） |
